1)三苯基膦的物理性质
外观与性状:白色结晶。
Ph值:无资料
熔点(℃):79-82℃      相对密度(水=1):1.194
沸点(℃):377℃        相对蒸气密度(空气=1):9.0
辛醇/水分配系数:
饱和蒸气压(kPa):
临界压力(MPa):
闪点(℃):180(OC)
爆炸上限[%(V/V)]:无意义 爆炸下限[%(V/V)]:无意义
引燃温度(℃):无意义
溶解性:不溶于水,微溶于乙醇,溶于苯、丙酮、四氯化碳,易溶于乙醚。
主要用途:广泛用于医药、石化、涂料、橡胶、等行业,用作催化剂、促进剂、阻燃剂,也用作分析试剂。

2)三苯基膦的化学性质
三苯基膦,白色固体。分子式(C6H5)3P,是磷化氢的三苯取代物。主要表现为还原性和亲核性。
在有机合成中有相当广泛的应用。
制备、结构与手性
实验室制备时一般用格氏试剂与三氯化磷作用而得。
工业生产采用三氯化磷、氯苯和钠的反应。 三苯基膦具有锥形的分子结构。 令人惊讶的是三苯基膦是有手性的分子。因为三个苯环的位阻效应,苯环的实际排布是呈螺旋状的,就像排风扇的三个叶片。而这是个非常典型的手性结构。 同时由于三苯基膦具有刚性分子结构,比较容易结晶。 氧化和与硫属元素、卤族元素及酸的重要反应
三苯基膦在空气中被氧化为三苯基氧化膦的反应很缓慢:
2 PPh3 + O2 → 2PPh3O
但是久置的三苯基膦依然需要提纯。通常采用的方法是将含有三苯基氧化膦杂质的样品在热的乙醇或异丙醇中溶解,然后对三苯基膦进行重结晶。由于三苯基氧化膦是极性比三苯基膦更大的分子,所以会留在溶液中,从而达到分离的目的。 虽然在空气中的氧化进行缓慢,但其实三苯基膦还原性能较好,可以将过氧化物还原,同时保持其构型:
PPh3 + RO2H → OPPh3 + ROH (R = 烃基)
三苯基膦还能脱去多硫化物和环硫化物中的“零价硫”,甚至可以吸收单质硫。但是与硫醇、硫醚等化合物却不能反应。三苯基膦转化为三苯基硫化膦(Ph3PS)。这个性质可以用于测定诸如硫化橡胶等物质中的“零价硫”。 三苯基膦与红硒(又称“α硒”,单斜)可以很容易地反应得到三苯基硒化膦(Ph3PSe)。同样的“零价硒”来源还有硒氰根离子(SeCN-)。 三苯基膦也可以与碲生成加合物,但主要产物是(Ph3P)2Te而不同于前面的形式。 叠氮化合物与三苯基膦反应生成亚胺的类似物,例如Staudinger反应:
PPh3 + PhN3 → PhNPPh3 + N2
对产物进行水解可以得到亚胺:
PPh3 + RN3 + H2O → OPPh3 + N2 + RNH2
氯气可以与三苯基膦化合生成三苯基二氯化膦(([PPh3Cl]Cl))。它是一种易吸湿的离子晶体,常用于将醇转化为卤代烃。
三苯基膦是一种很弱的碱,但依然可以与强酸如氢溴酸生成稳定的硫。
?臭氧化反应还原剂:参见臭氧化反应。
?光延反应试剂:参见光延反应。
?叠氮化物还原剂:与水配合可以把有机叠氮化物还原为胺。
RN3 + Ph3P + H2O = RNH2 + Ph3PO + N2
?炔酸酯变二烯反应催化剂:α,β-炔酸酯在三苯基膦催化下重排为共轭二烯酸酯(山梨酸酯):
?用于合成维蒂希反应中的磷叶立德:
Ph3P + CH3Br → Ph3P+-CH3·Br− -(干燥乙醚,PhLi)→ Ph3P+-CH2

3)三苯基膦的用途
三苯基磷(三苯基膦,三苯膦,Tiphenylphosphine,TPP)的用途非常广泛,可作为石油化工、制药、纺织等工业中间体,促进剂、抗蚀剂、搞臭氧剂,抗静电剂等。
   促进剂:有机化合物加氢和环氧树脂硬化的促进剂;  
催化剂:用作链烯烃聚合、线性丁烯加氢重整、聚脲、酚的氧化物和异丁基苯乙烯中氢重整的催化剂;
   热稳定剂:作玻璃纤维增强聚酰胺模塑料和聚碳酸脂的热稳定剂,也可用作香族聚酯树脂的热性改进剂;
   光稳定剂:用于制备长期暴露在室外而不变色的透明塑料;  
阻燃剂:是一种逐步推广使用的新阻燃剂,用作纤维素棉布的阻燃处理,其效果良好,加到聚酯共混物中可制成阻燃聚酯黏合剂,加入5%时极限氧指数34;
   抗蚀剂:用于照相器材的底涂和面涂层作为抗锈剂,亦用于电绝缘体中,是良好的磨蚀稳定剂;  
抗静电剂:用于塑料改性制备抗静电甲醛;  
医药中间体:克林霉素、头胞噻肟钠。  
还用于作橡胶外染抗氧剂,塑料加工性能改剂,是良好的抗氧化和磨损加剂,是良好的抗氧化剂和磨损添加剂,并可用于脱除油中所含的金属.  用途:用途非常广泛,可作为石油化工、制药、纺织等工业中间体,促进剂、抗蚀剂、搞臭氧剂,抗静电剂等。

 
点击这里给我发消息
QQ交流
 
 
 
 
四季彩